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Hija mayor de Antonio de Orleans, duque de Montpensier, y de la infanta Luisa Fernanda de Borbón, hermana de la reina Isabel II de España. Fue, por tanto, hermana de la reina María de las Mercedes de España. casó con su primo, Felipe de Orleans, conde de París, pretendiente al trono francés como Felipe VII.4​ La pareja tuvo ocho hijos.

infante de España y I duque de Sevilla, grande de España.1​ Era el cuarto hijo y tercer varón del infante Francisco de Paula de Borbón y su primera esposa, la princesa Luisa Carlota de Borbón-Dos Sicilias, y fue conocido por sus ideas revolucionarias y progresistas durante el reinado de su prima y cuñada, la reina Isabel II. Muerto en duelo con el Duque de Montpesier, Antonio de Orleans.